由于注塑加工聚合物材料不是以孤立的大分子鏈存在，而是很多分子鏈的聚集體，因此，還必須考慮分子間的作用力對分子鏈柔性的影響，很可能單個分子鏈所具有的柔順性因分子間很強的作用力的存在，使分子運動受阻而變得剛硬，反過來，分子間距因支鏈存在而拉大，使分子間作用力減弱，分子鏈有更多的轉(zhuǎn)動空間，則分子鏈顯得比較柔順，低密度聚乙烯即為一例。
 
所謂電負性，簡單來說，是原子吸引共價鍵中電子對的力量。元素原子核周圍的電子越多，電負性越大。顯然，兩元素之間電負性差值越大，兩元素結(jié)合的極性越強。分子的極性或鍵的極性的大小，通常是用偶極矩來表示的。每一個化學鍵固定的偶極矩，稱為鍵矩，鍵矩的矢量和就是分子的偶極矩。
 
一條分子鏈來說，單鍵的鍵合原子上總要帶有其他原子或取代基團，當他們由于內(nèi)旋轉(zhuǎn)的緣故在距離上接近時，總要相互產(chǎn)生干擾和力的排斥，尤其是取代基的屬性影響更甚。況且，一條主鏈也不一定完全由比較柔順的C-C鍵或C-O鍵組成，而可能鍵接有別的結(jié)構(gòu)成分，比如比較剛硬的環(huán)狀結(jié)構(gòu)的基團，則使內(nèi)旋轉(zhuǎn)單鍵比例相對減少，分子鏈轉(zhuǎn)動受束縛。因此，分子鏈柔順性的大小受許多結(jié)構(gòu)因素的制約。
二條
對稱結(jié)構(gòu)的大分子，所有偶極矩可以相互抵消，呈現(xiàn)出中性，聚四氟乙烯屬于非極性塑料就是這個道理。而極性分子的結(jié)構(gòu)特點則是具有不對稱性。就聚合物的偶極矩而言，則不僅與分子的偶極矩有關(guān)，而且與分子的聚集狀態(tài)和分子間的作用力有關(guān)。聚合物極性的大小，不僅可以用來判斷材料的剛性、耐熱性和電性能，而且在判斷材料的抗溶劑性和抗?jié)B透性時也有指導意義。與此相關(guān)聯(lián)的其他許多性能，如印刷性、粘接性、表面可潤濕性等都可以由聚合物材料的極性作出判斷。
 
高分子鏈中含有許多單鍵，單鍵與雙鍵、叁鍵相比，除了鍵能較弱之外，還有一個特點是，與單鍵相連的兩個原子可以相對繞鍵軸以一定的鍵角旋轉(zhuǎn)而不改變電子云的分布，原子在空間的位置和排布方式將由于單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)而不斷變換。單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)的這一特性，是在一定溫度下所表現(xiàn)出來的一種特有的分子運動的方式。
 
共價鍵中，如果電子對不是平均為兩原子所共有，而是偏屬于其中的某一原子時，即成為極性鍵。實際上很多注塑加工共價鍵具有極性，即鍵的一端帶有少量負電荷，而另一端則稍帶正電荷。極性鍵因其電子對偏離的程度不同，而具有不同程度的極性。極性鍵極性的強弱及方向，取決于形成鍵的兩個原子各自的電負性。
 
大分子鏈具有卷曲起來并不斷改變其形狀的能力。這一特性稱之為高分子鏈的柔性或柔順性。顯然，大分子鏈的柔性來自于鏈的長鏈結(jié)構(gòu)和單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)特性。對某一特定的大分子來說，鏈越長，內(nèi)旋轉(zhuǎn)越容易，其分子鏈就越柔順。但是，單鍵不受阻力，完全自由的內(nèi)旋轉(zhuǎn)實際上是不可能的。
 
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