磺化PPO和氨基化PPO與注塑加工原料PPO相比，其耐熱性變化幅度不大，而其溶解性大幅度提高，從而使PPO作為膜材料使用時(shí)可提供選擇的溶劑種類(lèi)范圍擴(kuò)大。硫化PPO和氨基化PPO可用于制作氣體分離膜、過(guò)濾膜等，磺化PPO和氨基化PPO在水質(zhì)處理、空氣凈化等方面將具有不可估量的應(yīng)用前景。
 
采用化學(xué)改性方法，將具有阻燃特性的溴或磷等元素引入到PPO的主鏈或側(cè)鏈上，可以克服小分子阻燃劑易遷移的缺點(diǎn)。PPO的溴化反應(yīng)和磷酸酯化反應(yīng)在溶劑中進(jìn)行。PPO溴化反應(yīng)根據(jù)反應(yīng)條件的不同可生成苯環(huán)溴化和甲基溴化兩種產(chǎn)物。一般來(lái)說(shuō)，溴的濃度越低，反應(yīng)溫度越高，則越易發(fā)生自由基取代反應(yīng)，生成甲基溴化產(chǎn)物。
 
PPO的氨基化由兩步完成，首先是將苯環(huán)進(jìn)行硝基化取代反應(yīng)，然后通過(guò)還原反應(yīng)得到氨基化PPO。PPO的磺化是以氯仿為溶劑，用氯磺酸為磺化試劑，生成具有離子交換功能的磺化PPO。PPO的磺化速率與苯環(huán)重復(fù)單元的濃度和氯磺酸濃度成正比。此外PPO還可在均相體系中采用濃硫酸進(jìn)行磺化反應(yīng)，但磺化率低。
 
不同溴化產(chǎn)物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不同。由于溴原子比較剛硬，因而在PPO苯環(huán)上引入溴原子后，PPO的流動(dòng)性變得更差，同時(shí)由于溴原子與苯環(huán)上的電子之間存在范德華力，分子間空間位阻增加，PPO骨架位錯(cuò)困難，因而PPO的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度有所提高，而在側(cè)甲基上引入的溴原子，則會(huì)像增塑劑一樣輸送鏈堆積，減弱分子之間的作用力，從而降低PPO的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
 
從PPO的加工性能考慮，側(cè)甲基溴化比苯環(huán)溴化對(duì)提高PPO的加工性能更有利。PPO的磷化反應(yīng)機(jī)理是親電取代反應(yīng)，磷酸酯化PPO可通過(guò)溴化的甲基進(jìn)行反應(yīng)而得。PPO磷酸酯化反應(yīng)過(guò)程中會(huì)生成凝膠不溶物，因此在制備磷酸酯化PPO時(shí)，需要嚴(yán)格控制反應(yīng)條件。凝膠反應(yīng)與反應(yīng)過(guò)程中烷基亞磷酸酯的濃度、熱引發(fā)的速率、攪拌速率等有關(guān)，采用添加過(guò)量的烷基亞磷酸酯，盡量降低熱引發(fā)速率，并進(jìn)行強(qiáng)烈攪拌可避免凝膠的產(chǎn)生。
 
功能化注塑加工材料PPO主要是通過(guò)對(duì)PPO的結(jié)構(gòu)改性而實(shí)現(xiàn)的，如用溴化、磷酸酯化、硫磺等來(lái)提高PPO的溶解性和透氣性，用于制備薄膜材料或是賦予PPO的阻燃性而用于阻燃材料。對(duì)PPO進(jìn)行溴化和磷酸酯化的目的主要是為了提高PPO的阻燃性。PPO的阻燃改性可以通過(guò)向其基體中加入小分子阻燃劑，如鹵化物或磷酸酯來(lái)實(shí)現(xiàn)，但在使用過(guò)程中，這種小分子會(huì)從聚合物基體中遷移至表面，造成環(huán)境污染。
 
在PPO的脂肪側(cè)鏈上引入磷酸酯，與引入溴原子相同，同樣由于疏松了鏈堆積并減弱了分子間作用，從而降低了PPO的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。與溴化PPO不同的是，磷酸酯化PPO的磷酸酯基的體積大于溴原子的體積，其增塑效果不及溴原子，因而磷酸酯化PPO的特征粘度比溴化PPO的特性粘度高。
 
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